電位滴定法是根據(jù)滴定過程中指示電極的突躍來確定滴定終點的一種滴定分析方法。

一、 電位滴定法的基本原理

電位滴定裝置

每滴加一次滴定劑，平衡后測量電動勢。

         滴定過程的關(guān)鍵：確定滴定反應(yīng)的化學計量點時,所消耗的滴定劑的體積。

        尋找化學計量點所在的大致范圍。

        突躍范圍內(nèi)每次滴加體積控制在0.1mL。

        滴定劑用量(V)和相應(yīng)的電動勢數(shù)值(E)，作圖得到滴定曲線。

        將滴定的突躍曲線上的拐點作為滴定終點，該點與化學計量點非常接近。

         通常采用三種方法來確定電位滴定終點。

二、判斷終點的方法

(1) E-V 曲線法                                

    如圖（a）所示。

    E-V 曲線法簡單，但準確性稍差

(2) ΔE/ΔV - V 曲線法

    如圖（b）所示。 由電位改變量與滴定劑體積增量之比計算之。 

   ΔE/ΔV - V曲線上存在著極值點，該點對應(yīng)著E-V 曲線中的拐點。

(2) ΔE/ΔV - V 曲線法

    如圖（b）所示。 由電位改變量與滴定劑體積增量之比計算之。 

   ΔE/ΔV - V曲線上存在著極值點，該點對應(yīng)著E-V 曲線中的拐點。

(3) Δ2E/ΔV 2 - V 曲線法

Δ2E/ΔV 2表示E-V 曲線的二階微商。

  Δ2E/ΔV 2值由下式計算：

例題1：以銀電極為指示電極,雙液接飽和甘汞電極為參比電極,用0.1000 mol/L AgNO3標準溶液滴定含Cl試液, 得到的原始數(shù)據(jù)如下(電位突越時的部分數(shù)據(jù))。用二級微商法求出滴定終點時消耗的AgNO3標準溶液體積?

表中的一級微商和二級微商由后項減前項比體積差得到:

二級微商等于零所對應(yīng)的體積值應(yīng)在24.30～24.40mL之間, 由內(nèi)插法計算出:

小結(jié)：掌握電位法的基本原理，掌握判定終點的方法。

第六節(jié)  電位滴定法

一、 電位滴定類型及電極的選擇

1、 酸堿滴定 

一般選用飽和甘汞電極作參比電極，PH玻璃電極或其它電極作指示電極，用酸度計測定溶液的PH，然后滴定劑的體積為橫坐標，PH為縱坐標繪出曲線，根據(jù)滴定時消費的滴定劑的體積和濃度，講算補測溶液的濃度。

2、 沉淀滴定

沉淀滴定法分為銀量法和汞量法。

銀量法以硝酸銀為標準溶液，銀電極作指示電極，飽和甘汞電極或PH玻璃電極作參比電極。

汞量法以硝酸gong為標準溶液，汞電極作指示電極，參比電極與銀量法相同。

3、氧化還原滴定

氧化還原滴定常用的指示電極為惰性電極，參比電極為飽和甘汞電極。

二、 自動電位滴定儀器裝置

由人工操作來獲得一條完整的滴定曲線及地確定終點等工作是很繁瑣而費時的。如果采用自動電位滴定儀就可以解決上述問題，尤其對批量試樣的分析更能顯示其*性。

目前使用的滴定儀主要有兩種類型：一種是滴定至預(yù)定終點電位時，滴定自動停止；另一種是保持滴定劑的加入速度恒定，在記錄儀上記錄其完 整的滴定曲線，以所得曲線確定終點時滴定劑的體積。兩種滴定儀原理方框圖如圖所示

自動控制終點型儀器需事先將終點信號值(如pH或mV)

輸入，當?shù)味ǖ竭_終點后10s時間內(nèi)電位不發(fā)生變化，則延遲

電路就自動關(guān)閉電磁閥電源，不再有滴定劑滴入。使用這些

儀器實現(xiàn)了滴定操作連續(xù)自動化，而且提高了分析的準確度。

三、 的應(yīng)用

四、 小結(jié)：

1、酸堿滴定

2、沉淀滴定

3、氧化還原滴定

4、自動電位滴定儀器